KIMIA KARBONIL

KIMIA KARBONIL

1.    PENAMBAHAN ORGANOLOGAM

Kimia organologam adalah ilmu kimia yang mempelajari tentang logam yang berikatan langsung dengan satu atau lebih atom carbon. Beberapa senyawa organologam  ada yang tidak berikatan lansung dengan atom karbon seperti pada kompleks phospine, logam hidrida, organosilikon, organoboron dan lainnya. Ada beberapa logam yang berikatan langsung dengan unsur karbonnya namun bukan termasuk senyawa organologam, yaitu logam karbida dan logam sianida. Fungsi utama senyawa organologam adalah sebagai katalis pada reaksi kimia.

Karena reagen organologam bereaksi sebagai karbanionnya, mereka adalah nukleofil yang sangat baik. Reaksi dasar melibatkan serangan nukleofilik karbon karbanionik dalam reagen organologam dengan karbon elektrofilik dalam karbonil untuk membentuk alkohol.

Mekanisme:

Methyllithium ditunjukkan di bawah ini bereaksi dengan aldehid. Pertama, MeLi bereaksi dengan
 etanal untuk membentuk alkoksida. Atom logam akan berkoordinasi dengan atom oksigen bermuatan negatif. 
Air kemudian ditambahkan untuk protonasi oksigen. 

Contoh :

2.    Alkilasi

Salah satu reaksi yang paling penting dari enolat adalah alkilasi oleh adanya perlakuan dengan alkil halida. Reaksi ini sangat berguna untuk tujuan sintesis karena memungkinkan pembentukan ikatan karbon-karbon baru, yaitu menggabungkan dua senyawa yang lebih kecil menjadi molekul yang lebih besar. Alkilasi terjadi bila anion enolat yang nukleofilik bereaksi dengan alkil halida yang elektrofilik dan memaksa keluar ‘leaving group’ melalui mekanisme SN2. Reaksi dapat terjadi pada atom oksigen enolat atau karbon alfa, tetapi secara normal terjadi pada atom karbon.

3.    Reaksi Michael (Adisi Michael)

Reaksi ini terjadi pada suatu senyaw Alfa, Beta-karbonil tak jenuh yang memiliki suatu ikatan rangkap 2 yang elektrofilik secara tidak biasa.

Syarat Reaksi Adisi Michael:

1.      Ada senyawa karbonil tak jenuh-ab.

2.      Melibatkan donor dan akseptor elektron

± Donor berupa nukleofil (cth: ion enolat, manolat)

± Akseptor berupa substrat

Mekanisme Reaksi

           

± Hidrogen alfa bersifat lebih asam sehingga mudah dilepaskan dan membentuk karbanion yang terstabilkan oleh ion enolat.

± Hidrogen alfa ini dapat dilepaskan dengan penyerangan basa kuat seperti NaOH, Na^{+ -}OCH₃ dll sebagainya

4.    Reaksi kondensasi karbonil

Kondensasi aldol adalah sebuah reaksi organik antara ion enolat dengan senyawa karbonil , membentuk β-hidroksialdehida atau β-hidroksiketon dan diikuti dengan dehidrasi, menghasilkan sebuah enon terkonjugasi.

Mekanisme :

5.    Sintesis tak simetris melalui enolat

Ketika gugus hidroksil (−OH) pada sebuah enol melepaskan ion hidrogen (H⁺), akan terbentuk enolat yang bermuatan negatif.

6.  Reaksi pembentukan cincin

Pada reaksi pembentukan cincin karbonil dapat direaksikan dengan gugus siklik ataupun benzena, berikut ini adalah contohnya:

–         Reaksi benzena dengan mensubstitusi atom H oleh gugus asil

–         Gugus asil adalah gugus yang diturunkan dari asam benzoat (—COOH) dengan menghilangkan gugus hidroksil-nya (—OH) dan diberi nama akhiran -oil

–         Menggunakan katalis AlCl3

–         Hasil akhir (produk) berupa benzena dengan gugus keton yang berikatan dengan gugus metil.

DAFTAR PUSTAKA

Http.wikipedia.org. diakses pada 16 April 2018.

Sereda, Grigoriy A.; Rajpara, Vikul B. 2007. "A Green Alternative to Aluminum Chloride Alkylation of Xylene". J. Chem. Educ. (84): 692

PERTANYAAN:

1.      Bisakah pembentukan karbonil dari enolat menggunakan katalis asam?

2.      Cincin karbonil dapat dibuat dari mereaksikan keton dengan benzena. Dapatkah jika aldehid direaksikan dengan benzena? Berikan contohnya!

3.      Pada reaksi alkilasi, mengapa atom C alfa saja yang dapat berikatan dengan atom C yang berikatan dengan alkil halida?