Sabtu, 14 April 2018

Synthesis of Alkyne

ALKUNA

Alkuna adalah suatu golongan hidrokarbon alifatik yang mempunyai gugus fungsi berupa ikatan ganda tiga atom karbon (-C≡C-). Seperti halnya ikatan rangkap dalam alkena, ikatan ganda tiga dalam alkuna juga disebut ikatan tidak jenuh. Ketidak jenuhan ikatan ganda tiga atom lebih besar dari pada ikatan rangkap. Oleh karena itu kemampuannya bereaksi dengan pereaksi-pereaksi yang dapat bereaksi dengan alkena juga lebih besar.

SINTESIS ALKUNA
Ada berbagai cara untuk mensintesis alkuna, pada kesempatan kali ini akan dibahas 3 cara untuk mensintesis alkuna, diantaranya sebagai berikut:
1.    Sintesis alkuna dengan alkilasi
Alkilasi atau Gugus alkil merupakan gugus univalen yang diperoleh dari alkana yang telah diambil satu atom hidrogen. Dalam Literatur lain, Alkilasi merupakan penambahan jumlah atom dalam molekul menjadi molekul yang lebih panjang dan bercabang. Dalam proses ini menggunakan katalis asam kuat seperti H2SO4, HCl, AlCl3(Asam kuat Lewis). Reaksi secara umum adalah sebagai berikut:
RH + CH2=CR’R’’ ---------> R-CH2-CHR’R”
·         Alkuna terminal tidak biasa untuk hidrokarbon sederhana karena dapat dideprotonasikan (pKa = 26) menggunakan basa yang tepat (biasanya NaNH2, pKa = 36) untuk menghasilkan karbanion.
·         Karboksil asetilid adalah nukleofil C yang baik dan dapat mengalami reaksi substitusi nukleofilik (biasanya SN2) dengan 1o atau 2o alkil halida (Cl, Br atau I) yang memiliki C elektrofilik untuk menghasilkan alkuna internal.
·         Alkil halida 3o lebih mungkin untuk menjalani eliminasi.
·         Salah satu dari atom H terminal pada asetilena ( ) dapat menyediakan akses subtitusi ke monosubtitusi ( dan simetris  atau tidak simetris ( alkuna disubtitusi .
·         Perhatikan bahwa karena produk tersebut juga alkuna, itu juga dapat mengalami reaksi lain.
 
v Mekanisme reaksi:
–         Langkah 1:
Reaksi asam / basa. Ion amida bertindak sebagai basa untuk menghilangkan terminal asam H untuk menghasilkan ion asetilida, nukleofil karbon.
 
–         Langkah 2:
Reaksi substitusi nukleofilik. Carbanion bereaksi dengan karbon elektrofilik dalam alkil halida dengan leaving group membentuk ikatan C-C baru.







1.   Sintesis alkuna dengan katalis Pd 



      Palladium serta oksidasinya telah dikenal luas dapat mengkatalis reaksi hidrogenasi

senyawa tak jenuh, seperti alkena dan alkuna, serta senyawa nitro dengan mudah
dengan temperatur ruang. Senyawa organologam dengan inti logam palladium
merupakan bahan yang ideal untuk prekursor katalis dalam bentuk senyawa
organologam-klorida. Salah satu bidang yang penting dalam kimia anorganik saat
ini anatara lain sintesis organik yang menggunakan senyawa kompleks dan
organologam, katalis homogen, bioanorganik untuk mengelusidasi reaksi biologis
yang melibatkan logam dan mempelajari sifat padatan seperti katalis padatan,
hantaran, kemagnetan dan sifat optis.


Palladium ini pada alkuna dapat digunakan untuk mereduksi atau hidrogenasi alkuna menjadi alkena ataupun alkana serta  untuk mensintesis alkuna:












a.   Hidrogenasi Alkuna



Untuk menghidrogenasi alkuna biasanya digunakan katalis Lindlar. Katalis Lindlar merupakan suatu katalis heterogen yang terdiri dari paladium yang dipendam dalam kalsium
karbonat dan kemudian diracuni dengan berbagai bentuk timbal atau belerang. Katalis ini digunakan untuk hidrogenasi alkuna menjadi alkena (yaitu tanpa reduksi lebih
lanjut menjadi alkana).



Ex:



-      Hidrogenasi alkuna menjadi alkena



















-      hidrogenasi alkuna menjadi alkana











b.   sintesis alkuna



Selain
untuk hidrogenasi alkuna, Paladium dapat juga digunakan untuk mensintesis
alkuna. Berikut ini adalah contoh reaksinya:












Penggunaan sistem reagen baru PdCl2 (PPh3)2 − InBr3 untuk mengkatalisis reaksi
cross-coupling dari berbagai aril iodida dengan beberapa alkuna terminal
dijelaskan. Turunan alkuna fungsional yang sesuai dihasilkan dalam hasil yang
bagus hingga sangat baik. Selain itu, jumlah katalitik InBr3 efektif
mengkatalisis siklikdisi intramolekular 2-phenylethynylaniline untuk membentuk
kerangka indole dalam hasil tinggi.




















1.   Sintesis alkuna dengan metathesis


Alkyne metathesis adalah reaksi organik yang melibatkan redistribusi ikatan kimia alkuna. Reaksi ini terkait erat dengan metatesis olefin. Metatesis alkuna logam yang dikatalisasi pertama kali dijelaskan pada tahun 1968 oleh Bailey, dkk. Sistem Bailey menggunakan campuran tungsten dan silikon oksida pada suhu setinggi 450 ° C. Pada tahun 1974 Mortreux melaporkan penggunaan katalis homogen — molibdenum hexacarbonyl pada 160 ° C — untuk mengamati fenomena alikne scrambling, di mana alkil yang tidak simetris menyeimbangkan dengan dua turunan simetrisnya.


Sistem yang digunakan ada 2, yaitu sistem Mortreux dan sistem katalis Schrock. Akan tetapi sistem yang sering digunakan ialah sistem Mortreux.














Sistem Mortreux terdiri dari molybdenum katalis molybdenum hexacarbonyl Mo (CO)6 dan kokatalis resorsinol.


Untuk yang terakhir, katalis yang murah Mo (CO)6 telah menjadi pendahulu pilihan, dengan ligan fenol tambahan. Dalam makalah ini, Profesor Grela dan rekan kerja mengoptimalkan fenol pendukung, menemukan bahwa 2-fluorophenol adalah yang paling efektif. Dimitisasi dengan sistem katalis ini tidak memerlukan tindakan pencegahan khusus - memang, mereka dapat dijalankan terbuka ke udara. Kedua siklisasi (1 -> 2) dan metatesis silang (3-> 4) berjalan secara efisien.


 


 


Ex:
























DAFTAR PUSTAKA


Sakai,N., K. Annaka and T. konakahara. 2004. “Palladium-Catalyzed Coupling Reaction of Terminal Alkynes with Aryl Iodides in the Presence of Indium Tribromide and its Application to a One-Pott of 2-Phenylindole”. Org Lett. Vol.6 (10).



Sashuk,v., et al. 2005. “
A
Fine-Tuned Molybdenum Hexacarbonyl/Phenol Initiator for Alkyne Metathesis”. Journal Org Chem. Vol. 69(22).










PERTANYAAN:












1.   Pada contoh reaksi alkilasi, manakah



yang bertindak sebagai nukleofilik dan elektrofilik?














2.   Selain digunakan untuk sintesis



alkuna, katalis Pd digunakan untuk apa?








































Diposting oleh



di





































29 komentar:








  1. Giotama Demando14 April 2018 pukul 03.32
    Hayy kiting, blog yg simple dan materi yg menarik. Baiklah saya akan menjawab 
    1. Yang bertindak sebagai nukleofil adalah atom N dan yang bertindak sebagai elektrofil adalah atom H.
    2. Katalis Pd juga digunakan pada reaksi hidrogenasi alkuna menjadi alkena atau alkana yang disebut dengan katalis lindlar.
    BalasHapus
  2. Resilta Khairunnnisah14 April 2018 pukul 03.42
    terimakasih allisya, saya mencoba menjawab pertanyaan pertama, yang bertindak sbg nukleofil adalah atom N dan yang bertindak sebagai elektrofil adalah atom H
    BalasHapus
  3. Unknown14 April 2018 pukul 03.56
    terima kasih alis..menurut saya jawabannya yaitu 
    1. Yang bertindak sebagai nukleofil adalah atom N dan yang bertindak sebagai elektrofil adalah atom H.
    2. Katalis Pd juga digunakan pada reaksi hidrogenasi alkuna menjadi alkena atau alkana yang disebut dengan katalis lindlar.
    BalasHapus
  4. Kurnia Nastira Ningsih14 April 2018 pukul 03.58
    Hai alis, saya akan membantu menjawab
    1. Karbanion dari alkuna bertindak sebagai Nukleofil, yanh akan bereaksi dengan Karbon dari alkil halida yang bertindak sebagai elektrofilik.

    Sekian :)
    BalasHapus
  5. Unknown14 April 2018 pukul 04.06

    1. Yang bertindak sebagai nukleofil adalah atom N dan yang bertindak sebagai elektrofil adalah atom H.
    2. Katalis Pd juga digunakan pada reaksi hidrogenasi alkuna menjadi alkena atau alkana yang disebut dengan katalis lindlar.
    BalasHapus
  6. vindi annisa14 April 2018 pukul 04.09
    Hai Allisyia, menurut saya :
    1. yang bertindak sebagai nuleofil adalah Karbanion dari alkuna , sedangkan yang akan bereaksi dengan Karbon dari alkil halida yang bertindak sebagai elektrofil
    2. Katalis Pd juga digunakan pada reaksi hidrogenasi alkuna menjadi alkena atau alkana yang disebut dengan katalis lindlar.
    terimakasih
    BalasHapus
  7. Dyah miranti devy14 April 2018 pukul 04.13
    Materi yg menarik allisyia
    1. Yang bertindak sebagai nukleofil adalah atom N dan yang bertindak sebagai elektrofil adalah atom H.
    2. Katalis Pd juga digunakan pada reaksi hidrogenasi alkuna menjadi alkena atau alkana yang disebut dengan katalis lindlar.
    BalasHapus
  8. Unknown14 April 2018 pukul 04.16
    Terimakasih allisyia,
    Menurut saya jawabannya adalah
    1. Yang bertindak sebagai nukleofil adalah atom N dan yang bertindak sebagai elektrofil adalah atom H.
    2. Katalis Pd juga digunakan pada reaksi hidrogenasi alkuna menjadi alkena atau alkana yang disebut dengan katalis lindlar.
    BalasHapus
  9. Devi fitria14 April 2018 pukul 04.35
    terima kasih materinya, katalis Pd dapat digunakan pada reaksi reduksi alkuna menjadi alkena atau alkana, katalis Pd ini dinamakan katalis lindlar
    BalasHapus
  10. Unknown14 April 2018 pukul 04.38
    Terimakasih atas materinya alis
    1. Yang bertindak sebagai nukleofil adalah atom N dan yang bertindak sebagai elektrofil adalah atom H.
    2. Katalis Pd juga digunakan pada reaksi hidrogenasi alkuna menjadi alkena atau alkana yang disebut dengan katalis lindlar.
    BalasHapus
  11. Unknown14 April 2018 pukul 04.53
    saya akan mencoba menjawab pertanyaan kedua, dimana katalis Pd juga digunakan pada reaksi hidrogenasi alkuna menjadi alkena atau alkana yang disebut dengan katalis lindlar
    BalasHapus
  12. Chemistman14 April 2018 pukul 05.11
     Katalis Pd juga digunakan pada reaksi hidrogenasi alkuna menjadi alkena atau alkana yang disebut dengan katalis lindlar.
    BalasHapus
  13. Unknown14 April 2018 pukul 05.15
    Menurut saya untuk jawaban no 2 katalis Pd selain digunakan untuk sintesis alkuna dapat juga digunakan pada reaksi hidrogenasi alkuna menjadi alkena atau alkana yang disebut dengan katalis lindlar.
    BalasHapus
  14. Unknown14 April 2018 pukul 05.16
    Materi yang menarik Allisyia, untuk pertanyaan pertama yaitu Karbanion dari alkuna bertindak sebagai Nukleofil, yanh akan bereaksi dengan Karbon dari alkil halida yang bertindak sebagai elektrofilik. untuk pertanyaan kedua yaitu Katalis Pd juga digunakan pada reaksi hidrogenasi alkuna menjadi alkena atau alkana yang disebut dengan katalis lindlar.
    BalasHapus
  15. Unknown14 April 2018 pukul 05.38
    terimakasih materinyaa..

    manurut saya yang bertindak sebagai nukleofil adalah atom N dan yang bertindak sebagai elektrofil adalah atom H.
    dan untuk pertanyaan kedua, Katalis Pd juga digunakan pada reaksi hidrogenasi alkuna menjadi alkena atau alkana yang disebut dengan katalis lindlar.
    BalasHapus
  16. Aisyah14 April 2018 pukul 05.40
    wahhh, materi yang sangat menarik menurut saya
    1. Yang bertindak sebagai nukleofil adalah atom N dan yang bertindak sebagai elektrofil adalah atom H.
    2. Katalis Pd juga digunakan pada reaksi hidrogenasi alkuna menjadi alkena atau alkana yang disebut dengan katalis lindlar.
    BalasHapus
  17. Malhatul Ulfa14 April 2018 pukul 06.01
    Terimakasih atas materinya menurut saya  
    Pertanyaan nomor 2. Katalis Pd juga digunakan pada reaksi hidrogenasi alkuna menjadi alkena atau alkana yang disebut dengan katalis lindlar.
    BalasHapus
  18. Unknown14 April 2018 pukul 06.49
    Terimakasih ataspenjelasan materinya
    menurut saya untuk jawabn no Hai alis, saya akan membantu menjawab
    1. Yang bertindak sebagai nukleofil adalah atom N dan yang bertindak sebagai elektrofil adalah atom H.
    2. Katalis Pd juga digunakan pada reaksi hidrogenasi alkuna menjadi alkena atau alkana yang disebut dengan katalis lindlar.
    BalasHapus
  19. Unknown14 April 2018 pukul 06.52
    1. Yang bertindak sebagai nukleofil adalah atom N dan yang bertindak sebagai elektrofil adalah atom H.
    2. Katalis Pd juga digunakan pada reaksi hidrogenasi alkuna menjadi alkena atau alkana yang disebut dengan katalis lindlar.
    BalasHapus
  20. nafisah amri14 April 2018 pukul 07.23
    Karbanion dari alkuna bertindak sebagai Nukleofil, yanh akan bereaksi dengan Karbon dari alkil halida yang bertindak sebagai elektrofilik.
    BalasHapus
  21. Unknown14 April 2018 pukul 07.38
    Menurut saya :
    1. Yang bertindak sebagai nukleofil adalah atom N dan yang bertindak sebagai elektrofil adalah atom H.
    2. Katalis Pd juga digunakan pada reaksi hidrogenasi alkuna menjadi alkena atau alkana yang disebut dengan katalis lindlar
    BalasHapus
  22. Unknown14 April 2018 pukul 08.12
    menurut saya no 2. Katalis Pd juga digunakan pada reaksi hidrogenasi alkuna dimana terjadi adisi alkuna menjadi alkena  yang disebut dengan katalis lindlar.
    BalasHapus
  23. Unknown14 April 2018 pukul 08.26
    terimakasih atas pemaparan materinya
    1. Yang bertindak sebagai nukleofil adalah atom N dan yang bertindak sebagai elektrofil adalah atom H.
    2. Katalis Pd juga digunakan pada reaksi hidrogenasi alkuna menjadi alkena atau alkana yang disebut dengan katalis lindlar.
    BalasHapus
  24. Unknown14 April 2018 pukul 08.33
    Menurut saya yang bertindak sebagai nukleofil adalah atom N dan yang bertindak sebagai elektrofil adalah atom H. Dan katalis Pd juga digunakan pada reaksi hidrogenasi alkuna menjadi alkena atau alkana yang disebut dengan katalis lindlar
    BalasHapus
  25. Unknown14 April 2018 pukul 09.12
    Menurut saya jawabannya:
    1. Yang bertindak sebagai nukleofil adalah atom N dan yang bertindak sebagai elektrofil adalah atom H.
    2. Katalis Pd juga digunakan pada reaksi hidrogenasi alkuna menjadi alkena atau alkana yang disebut dengan katalis lindlar.
    BalasHapus
  26. Tiur14 April 2018 pukul 09.24
    Terimakasih atas materinya.
    1.   Pada contoh reaksi alkilasi, manakah yang bertindak sebagai nukleofilik dan elektrofilik?
    2.   Selain digunakan untuk sintesis alkuna, katalis Pd digunakan untuk apa?
    Menurut saya :
    1. Yang bertindak sebagai nukleofil adalah atom N dan yang bertindak sebagai elektrofil adalah atom H.
    2. Katalis Pd juga digunakan pada reaksi hidrogenasi alkuna menjadi alkena atau alkana yang disebut dengan katalis lindlar.
    BalasHapus
  27. Unknown14 April 2018 pukul 10.08
    terimakasih atas materinya
    saya akan cba menjawab:
    1. Yang bertindak sebagai nukleofil adalah atom N dan yang bertindak sebagai elektrofil adalah atom H.
    2. Katalis Pd juga digunakan pada reaksi hidrogenasi alkuna menjadi alkena atau alkana yang disebut dengan katalis lindlar.
    BalasHapus
  28. Unknown28 April 2018 pukul 06.51
    1. Yang bertindak sebagai nukleofil adalah atom N dan yang bertindak sebagai elektrofil adalah atom H.
    2. Katalis Pd juga digunakan pada reaksi hidrogenasi alkuna menjadi alkena atau alkana yang disebut dengan katalis lindlar.
    BalasHapus
  29. Anonim28 April 2018 pukul 06.58
    . Yang bertindak sebagai nukleofil adalah atom N dan yang bertindak sebagai elektrofil adalah atom H.
    BalasHapus





























        

      










Langganan:
Posting Komentar (Atom)